De flesta av de fem fackförbunden vid Codelcos koppargruva El Teniente avslog sent på torsdagen erbjudandet om ett nytt Labouravtal inför en formell förhandlingsperiod.
Fackföreningsmedlemmarna i El Teniente, som producerade 443 200 ton koppar 2020, inledde löneförhandlingar för flera veckor sedan men har ännu inte accepterat ett nytt labouravtal för att ersätta ett befintligt avtal som löper ut i slutet av oktober.
United Mining Workers Union (FTC) sade till Reuters att endast en av de fem fackföreningarna hade accepterat det nya arbetsavtalet, medan de andra var oroliga för att det inte direkt gynnade arbetstagarna.
Chefen för facket som förkastade avtalet, Amador Pantoja, sa att den enda fackförening som godkände det nya kontraktet kunde underteckna det, men han tillade att passagen av en enda fackförening inte skulle påverka framtida framsteg.
Nu har de två sidorna en formell förhandlingsperiod innan avtalet löper ut för att nå en överenskommelse. Pantoja sade att formella förhandlingar kommer att inledas den 14 september.
Codelco, världens största kopparproducent, avböjde att kommentera.
Codelco står inför en strejk vid sin mindre Andina-gruva, där arbetare säger att företaget orättvist försöker avbryta tidigare löner och förmåner.
Kopparpriserna har stigit till rekordhöga nivåer i år, vilket har gett Chiles fackföreningar ett extra uppsving, ökat spänningarna kring löneförhandlingarna och satt press på de globala leveranserna av metallen.
